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Leisner, Dietrich: Kinetik nukleophiler Reaktionen mit Benzylbromid in Mikroemulsionen. 1996
Inhalt
1 Einleitung
2 Experimentelles
2.1 Substanzen und Lösungen
2.2 Apparatives und Datenverarbeitung
2.3 Methoden
2.3.1 Trübungstitration zur Eingrenzung von Mikroemulsions-Zustandsgebieten
2.3.2 Charakterisierung von Mikroemulsions-Zustandsgebieten durch temperaturabhängige Konduktometrie
2.3.3 Zeitabhängige Detektion der Bromid-Konzentration
2.3.4 Detektion der Benzylbromid-Konzentration
2.3.5 Zeitabhängige Detektion der Enolat-Konzentration
2.3.6 Reaktion im Reaktor mit kontinuierlicher Probenanalyse (vgl. Kap. 6.3.2)
3 Stabilität von Mikroemulsionen für die Reaktionen
3.1 Allgemeines zur Stabilität von Mikroemulsionen
3.2 Auswahl der Komponenten
3.3 Experimentelle Ergebnisse
3.3.1 Mikroemulsionen im System Wasser / n-Heptan / Igepal CO-520
3.3.2 Mikroemulsionen im System Wasser / n-Heptan / Igepal CO-520 mit BzBr
3.3.3 Mikroemulsionen im System Wasser / n-Heptan / Igepal CO-520 mit Natronlauge
3.3.4 Diskussion: Mikroemulsionen mit minimalem Tensidbedarf (Igepal CO-520)
3.3.5 Einflüsse von BzBr und NaOH Zusätzen auf die Stabilität einer transparenten Mikroemulsion
3.3.6 Wasserreiche (mizellare) Mikroemulsionen in Systemen aus wäßrigem Elektrolyt, Benzylbromid und Tensid
3.4 Diskussion
3.4.1 Mikroemulsionen mit niedrigem Tensidbedarf mit Igepal CO-520
3.4.2 Eignung der Mikroemulsionen in Kapitel 3.3.1-3 für kinetische Untersuchungen
3.4.3 BzBr-Löslichkeit in wasserreichen (o/w) Mikroemulsionen
4 Ansätze zur Beschreibung der Kinetik langsamer Reaktionen in Mikroemulsionen
4.1 Die Verteilung von Ionen in mizellaren Lösungen
4.2 Modellansätze zur Beschreibung der Kinetik der bimolekularen Reaktion A + B ( Produkte in Mikroemulsionen
4.2.1 Das Pseudophasenmodell
4.2.2 Ionenaustausch in der Helmholtz-Schicht bei attraktiver elektrostatischer Wechselwirkung zwischen Reaktand A und Mizelle
4.2.3 Reaktion bei elektrostatischer Abstoßung des Reaktanden A von den Mizellen
5 Solvolyse des Benzylbromids
5.1 Reaktionsschema
5.2 Experimentelle Ergebnisse für die BzBr-Hydrolyse in Wasser
5.2.1 Hydrolyse in neutraler bis saurer Lösung
5.2.2 BzBr-Hydrolyse in wäßrig-alkalischer Lösung
5.3 Ergebnisse für die BzBr-Solvolyse in wäßriger mizellarer Lösung
5.3.1 Hydrolyse in neutraler bis saurer Lösung
5.3.2 Hydrolyse in alkalischer Lösung
5.4 Ergebnisse für die BzBr-Solvolyse in Mikroemulsionen
5.4.1 Solvolyse im System wäßrige NaOH / Igepal CA-520 / n-Heptan
5.5 BzBr-Solvolyse in mizellaren Lösungen bei hoher BzBr-Konzentration
5.6 BzBr-Solvolyse in Gegenwart von Chloridionen
6 Kinetik der Enolat-Alkylierung mit Benzylbromid
6.1 Das Reaktionssystem für die Alkylierung eines Enolations
6.1.1 Auswahl der Reaktionsbedingungen
6.2 Reaktion des BzBr mit BzInd in wäßriger Lösung
6.3 Die Geschwindigkeitskonstante kBzInd in mizellaren wäßrigen Lösungen
6.3.1 Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit vom BzBr / Tensid Verhältnis
6.4 Kinetik der Reaktion in Mikroemulsionen
6.4.1 Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der BzBr-Konzentration
6.4.2 Abhängigkeit von der Enolat-Konzentration
6.4.3 Abhängigkeit vom Öl / Wasser Verhältnis
6.4.4 Abhängigkeit vom Ölgehalt bei konstantem Verhältnis Wasser / Tensid
7 Diskussion
7.1 Lösungsmitteleinfluß auf die Kinetik der Hydrolyse des Benzylbromids
7.2 Lösungsmitteleinfluß auf die Kinetik der Alkylierungsreaktion
7.3 Die Verteilung der Reaktanden zwischen den Pseudophasen der Mikroemulsionen
7.4 Beurteilung der Selektivität bei der Alkylierungsreaktion in Mikroemulsionen
8 Zusammenfassung
9 Literaturverzeichnis
Anhang
A1 Meßdaten zu den Phasengleichgewichten (Kapitel 3)
A2 Meßdaten zur Kinetik der BzBr-Solvolyse (Kapitel )
A3 Meßdaten zur Kinetik der Enolat-Alkylierung (Kapitel 6)