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Tietz, Marco: Nitroxid-vermittelte Polymerisation mittels NMR-Sonden tragender Initiatoren zur Darstellung von coil-rod-coil-Blockcopolymeren. 2016
Inhalt
Coil-rod-coil-Blockcopolymere
Polymere: faszinierende Werkstoffe
Die Herstellung von coil-rod-coil-Blockcopolymeren
Selbstorganisation von coil-rod-coil-Blockcopolymeren und Zielsetzung der Arbeit
Darstellung von NMP-Initiatoren
Nitroxide für die NMP
Auswahl und Synthese der Nitroxide
Dekomposition von TIPNO
Styrolbaustein-Synthese
Styrolderivate mit 1H-NMR-Sonden
Styrol-Derivatisierung
Darstellungsmöglichkeiten von Alkoxyaminen und der gewählte Syntheseweg
Die hergestellten Alkoxyamin-Initiatoren
Exkurs: Einflüsse des Alkoxyamingerüsts auf die C-ON-Bindungshomolyse
Postsynthetische Modifikation und Anbindungsmöglichkeiten an rod-Blöcke
Sonogashira-Hagihara Kreuzkupplung
Click-Reaktion
Alkoxyamin-Derivatisierung mit Lithiumorganylen
Nitroxid vermittelte Polymerisation
Kontrolle über die radikalische Polymerisation
Der Mechanismus der NMP und der "persistant radical effect"
Homopolymerisationen von Styrol
Darstellung von coil-rod-coil-Blockcopolymeren
Copolymerisationen von Styrol und Styrolderivaten
Copolymerisation von Styrol mit tert-Butylestermonomer
Copolymerisation von Styrol und 4-Vinylbenzylchlorid
Copolymerisation von Styrol und Vinylpyridin-Monomeren
Copolymerisation von Styrol und Benzylalkohol-Monomer
Copolymerisation von Styrol und 3-(4-Vinylphenyl)propanol
Fazit Copolymerisationen
Zusammenfassung
Experimental Section
General
Building block synthesis
Initiator Synthesis
Synthesis of nitroxide radicals
Styrene derivative synthesis
Alkoxyamine Synthesis
Rod-initiator synthesis
Polymerisations
General procedures for NMP
Polymers with styrene-only segment
Copolymerisation of tert-butylester-monomer 86 and styrene
Copolymer with 4-Vinylbenzyl chloride and styrene
Copolymers with 4-vinylpyridine and styrene
(Co)Polymers with 4-vinylbenzyl alcohol as comonomer additional to styrene or as homopolymer
Copolymers of 3-(4-vinylphenyl)propanol (90) and styrene
Dimerisation by oxidative alkyne coupling
Dimerisation of rod3-coil Polymer 83a
Synthesis of model compounds
X-ray crystal data
Literaturverzeichnis