TY  - THES
AB  - In dieser Arbeit wurden die Reaktionen von 2-Halogenpropen-, 2-Halogen-3,3,3-trifluorpropen- und Brombuten-Radikalkationen mit Ammoniak, Methylamin, Ethylamin, Dimethylamin, Methanol, Ethanol, Methylmercaptan, tert.-Butylmethylether und Trimethylsilylether als N-, O- und S-Nukleophile untersucht. Für jedes Reaktionssystem wurden kinetische Messungen unter Verwendung eines FT-ICR-Massenspektrometers durchgeführt. Aus diesen Messungen wurden die bimolekularen Geschwindigkeitskonstanten bestimmt, die zur Ermittlung der Effektivität der Reaktion verwendet wurden. Detaillierte quantenchemische Untersuchungen auf dem Niveau BHandHLYP/6-31g(d) an dem Reaktionssystem 2-Chlorpropen-Radikalkation/NH3 und 2-Chlorpropen-Radikalkation/CH3OH dienten dem Verständnis des Reaktionsmechanismus und insbesondere von reaktiven Zwischenstufen. Für die Reaktionen des ionisierten 2-Brompropens, 2-Chlor-3,3,3-trifluorpropens, 2-Brom-3,3,3-trifluorpropens, 2-Brombut-2-ens, 1-Brombut-2-ens und 4-Brombut-1-ens mit Ammoniak und Methanol war es möglich, die Reaktionsenergieprofile auf dem Niveau BHandHLYP/6-31g(d) zu berechnen. Weiterhin konnten aus diesen Daten die Reaktionsenthalpien der Reaktionen der 2-Halogenpropen-, 2-Halogen-3,3,3-trifluorpropen- und Brombuten-Radikalkationen mit anderen Nukleophilen wie Methylamin, Ethylamin, Dimethylamin, Ethanol, Methylmercaptan sowie der Reaktionssysteme 2-Brombut-2-en-Radikalkation/CH3OH, 1-Brombut-2-en-Radikalkation/CH3OH und 4-Brombut-1-en-Radikalkation/CH3OH unter Verwendung von isodesmischen Reaktionen ermittelt werden.
DA  - 2000
KW  - Alkene , Halogenorganische Verbindungen , Radikalion , Reaktivität , Nucleophile Verbindungen , FT-ICR-Spektroskopie , Ion/Molekül-Reaktionen , Distonische Ionen , FT-ICR-Massenspektrometrie , Additions-/Eliminierungsmechanismus ,
LA  - ger
PY  - 2000
TI  - FT-ICR-massenspektrometrische Untersuchungen: Gasphasen-Reaktivität ionisierter Halogenalkene gegenüber Nukleophilen
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:361-3260
Y2  - 2024-11-22T06:33:17
ER  -