TY  - THES
AB  - Die Kristallstrukturen und IR-Spektren einige Ammoniakate, Co(OD) 2 und Mn 2 (OH) 3 Cl wurden im Hinblick auf ihr Wasserstoffbrückenbindungsverhalten untersucht. [Ni(NH 3 ) 6 ]SO 4 , [Cu(NH 3 ) 5 ]SO 4 und β-Mn 2 (OH) 3 Cl kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /c mit a = 705,0(1), b = 1195,2(2), c = 1180,0(2) pm, β = 96,14(3)°, Z = 4, beziehungsweise in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit a = 707,1(1), b = 1065,5(2), c = 1199,0(2) pm, Z = 4, und a = 650,02(2), b = 712,39(3), c = 953,10(3) pm, Z = 4. IR-Spektren von mikrokristallinen Zn(NH 3 ) 2 Br 2 und Ni(NH 3 ) 2 X 2 (X = Cl, Br) und ihre isotopen verdünnten Proben zeigen, daß die Wasserstoffbrückenbindungen in diesen Verbindungen stärker als in den entsprechenden oktaedrischen Komplexen sind. Die großen Unterschiede in den N⋅⋅⋅O-Abständen und den OD-Streckschwingungsfrequenzen für [Ni(NH 3 ) 6 ]SO 4 und [Cu(NH 3 ) 5 ]SO 4 weisen auf unterschiedlich starke Wasserstoffbrückenbindungen hin. Der vorhergesagte Brucit-Typ für Co(OD) 2 wurde bestätigt (P-3m1, a = 317,79(4), c = 464,2(1) pm und Z = 1). In der IR-Spektren der isotopen verdünnten Spektren wurden zwei anstatt nur einer erwarteten Bande beobachtet. Aufgrund der geringen Loslichkeit Brucit-Typ Hydroxiden führt der sehr langsame H/D-Austausch zu einer Mischung von voll und partiell deuterierten Spezies. In β-Mn 2 (OH) 3 Cl bilden die Wasserstoffatome mit ihren Positionen zwischen O und Cl Wasserstoffbrückenbindungen aus. Das Histogramm der O-H-Abstände in Brucit-Typ-Hydroxiden zeigt einen durchschnittlichen Abstand von 94 - 96 pm. Im Gegensatz zu den c Gitterkonstanten korrelieren die a Gitterkonstanten gut mit den mittleren M-O-Abständen. Die mittleren Metall-Sauerstoffabstände der ersten Koordinationssphäre korrelieren nicht mit Frequenzen der OH-Streckschwingungen. Zusammen mit der Rotverschiebung der OH-Valenzschwingungen bei zunehmendem Druck und den kurzen OH-Abständen weist alles auf schwache, dreifach gegabelte Wasserstoffbrücken in diesen Verbindungen hin.
AU  - Mockenhaupt, Christoph
DA  - 1999
KW  - ammoniates
KW  - brucit type hydroxides
KW  - hydrogen bonds
LA  - ger
PY  - 1999
TI  - Strukturuntersuchungen an Amminkomplexen und Hydroxiden von Übergangsmetallen
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:467-1547
Y2  - 2024-11-22T03:36:23
ER  -