Im Rahmen dieser Arbeit sind präparative, mechanistische und theoretische Untersuchungen zur PET Oxidation von Silylenolethern und den Ringschlussreaktionen der dadurch erzeugten Intermediate durchgeführt worden. Diese Arbeiten sind unter zwei Aspekten vorgenommen worden. Zum einen sollte die aus Vorarbeiten bekannte Diastereoselektivität der Reaktion genutzt werden, um das synthetische Potential im Hinblick auf die Synthese steroidähnlicher Polycyclen auszuschöpfen. Zum anderen sollte das Verständnis des Reaktionsmechanismus der PET oxidativen Cyclisierung von Silylenolethern vertieft und die Gründe für die beobachteten Diastereoselektivitäten gefunden werden.