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Klassifikation
Zusammenfassung
  • Den Schwerpunkt dieser Arbeit bildet die Synthese und Charakterisierung von
    Kupfer- und Silberchalkogenohalogeniden sowie von Chalkogenaten(IV). Mit
    Ausnahme der Oxoselenate(IV) wurden die Verbindungen durch „Hydrothermalsynthesen
    mit konzentrierten Halogenwasserstoffsäuren“ dargestellt. Im Einzelnen
    wurden folgende neue Verbindungen synthetisiert: Ag6GeS4X2 (X = Cl, Br, I),
    AgICh3 (Ch = Se, Te), CuTe3.75I16, Cs2SeBr6, 4CoSeO3×3H2O, Co(HSeO3)2,
    Cs2Co(HSeO3)2Cl2, Cs2MII
    3(SeO3)4×18H2O (MII = Co, Ni).
    Während Ag6GeS4I2 strukturell ein typischer Vertreter der Argyroditfamilie ist,
    kristallisieren die formelgleichen Verbindungen Ag6GeS4Cl2 und Ag6GeS4Br2 in
    einem neuen Strukturtyp. Die Anionenteilstrukuren dieser Feststoffe sind topologisch
    eng mit der AlB2-Struktur verwandt.
    Die zu CuBrSe3 isotyp kristallisierenden Verbindungen AgICh3 enthalten formal
    neutrale cyclohexananaloge Ch6-Ringe eingebettet in eine AgI-Matrix. Neben der
    Untersuchung strukturchemischer Aspekte wurden Dichtefunktionalrechnungen
    durchgeführt.
    CuTe3.75I16 lässt sich auf der Basis einer hexagonal dichtesten Iod-Packung
    beschreiben. Die Verbindung weist eine stark anisotrope, unterbesetzte Te-Position
    auf, die auf eine Lagefehlordnung zurückzuführen ist.
    Im Gegensatz zu der Verbindung 4CoSeO3×3H2O, die isotyp zu entsprechenden Mn
    und Cd Spezies kristallisiert, stellt Cs2Co(HSeO3)2Cl2 einen neuen Strukturtyp dar.
    Bei den Feststoffen des Typs Cs2MII
    3(SeO3)4×18H2O handelt es sich um die ersten
    quasi-ternären Oxoselenate(IV), deren Metallkationen ausschließlich an die Sauerstoffatome
    der Kristallwassermoleküle koordiniert sind.
Abstract
  • The main focus of the present work was the synthesis and characterization of copper-
    and silverchalcogenohalides as well as chalcogenates(IV). All compounds except the
    oxoselenates(IV) were obtained by “hydrothermal synthesis with concentrated
    hydrohalide acids”. The following new compounds were prepared: Ag6GeS4X2 (X =
    Cl, Br, I), AgICh3 (Ch = Se, Te), CuTe3.75I16, Cs2SeBr6, 4CoSeO3×3H2O, Co(HSeO3)2,
    Cs2Co(HSeO3)2Cl2, Cs2MII
    3(SeO3)4×18H2O (MII = Co, Ni).
    While Ag6GeS4I2 is a typical member of the argyrodite family, the equally composed
    compounds Ag6GeS4Cl2 and Ag6GeS4Br2 crystallize in a new structure type. The
    anionic partial structure is closely related to the AlB2-structure.
    The compounds AgICh3, which crystallize isotypically to CuBrSe3, consist of
    formally neutral, cyclohexane-analogue Ch6 rings embedded in a matrix of AgI. In
    addition to the structural investigations, density functional tight binding calculations
    were performed.
    CuTe3.75I16 can be described on the basis of a hexagonal close packing of iodine. The
    characteristic of this compound is a highly anisotropic, not fully occupied Teposition
    caused by a positional disorder.
    Contrary to the compound 4CoSeO3×3H2O, which crystallizes isotypically to the Mn
    and Cd species, Cs2Co(HSeO3)2Cl2 represents a new structure type.
    So far the solids Cs2MII
    3(SeO3)4×18H2O are the only known quasi-ternary oxoselenates(
    IV), where the metal-cations are exclusively coordinated by the oxygen atoms
    of the water molecules of crystallization.
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